Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 49, № 5 (2023)
Статьи
Первые периленовые комплексы неодима и диспрозия
Аннотация
Впервые получены периленовые комплексы неодима и диспрозия LnI(Per)(DME)2 ⋅ Per (Ln = Nd, Dy) по реакции соответствующих дииодидов с периленом в диметоксиэтане. Строение комплекса диспрозия установлено методом РСА (CCDC № 2184200). Для уточнения типа координации между катионом диспрозия и периленом в комплексе DyI(Per)(DME)2 ⋅ Per выполнен анализ экспериментально-теоретической электронной плотности. Комплексы Nd и Dy, несмотря на одинаковый состав, имеют различное строение, что нашло отражение в их люминесцентных свойствах.
259-268
Синтез, строение и распределение электронной плотности в кристаллах K2(L-Trp)2(H2O) (HTrp = триптофан)
Аннотация
Взаимодействием L-триптофана (HTrp) с гидроксидом калия в водно-спиртовом растворе получена первая соль щелочного металла и L-триптофана, имеющая состав K2(L-Trp)2(H2O) (I). Cоединение I охарактеризовано методами спектроскопии ИК и ЯМР 1H и дифракционными методами (CCDC № 2184367). Установлено, что наличие мостиковой молекулы воды и хелатно-мостиковых анионов в структуре I приводит к тому, что соединение имеет слоистое строение. С помощью квантовохимических расчетов кристаллической структуры (PBE, базис плоских волн, 800 эВ) оценена прочность взаимодействий иона калия с L-триптофанат-анионом в зависимости от типа координации и влияние конформации аниона на прочность координационных, гидрофобных и гидрофильных взаимодействий.
269-277
Гетеролептические металл-органические координационные полимеры лантаноидов (Lа, Ce, Ho) на основе лигандов анилатного типа и дикарбоновых кислот
Аннотация
Методом сольвотермального синтеза в N,N-диметилформамиде (DMF) получены новые гетеролептические металл-органические координационные полимеры лантаноидов, содержащие в составе звена два типа анионных органических лигандов. Получены сетчатый координационный полимер [Ho2(CA)2(Bdc) · 4DMF] (I) и два каркасных производных состава [La2(pQ)2(Bpdc) · 4DMF] (II) и [Ce2(CA)(Bdc)2 · 4DMF] · 2DMF (III · 2DMF), где CA – дианион хлораниловой кислоты, pQ – дианион 2,5-ди-гидрокси-3,6-ди-трет-бутил-пара-бензохинона, Bdc – дианион терефталевой кислоты, Bpdc – дианион 4,4'-бифенилдикарбоновой кислоты. Cтруктуры I, II, III · 2DMF исследованы методом РСА (CCDC № 2212230, 2212231, 2212232 соответственно).
278-289
Структура и термические характеристики тетракис(3,5-динитро-2-пиридонато)кобальта(II) бис(триэтиламмония)
Аннотация
Взаимодействием CoCl2 · 6H2O с 2-гидрокси-3,5-динитропиридином в присутствии депротонирующего агента триэтиламина в ацетонитриле получено ионное соединение [Со(OC5H2N(NO2)2)4]((C2H5)3NH)2 (I). Строение соединения I установлено методом РСА (ССDC № 2196071), определены его термодинамические характеристики.
290-297
Галогенидные комплексы [(2-Br-5-MePy)2ZnX2] (X = Cl, Br): строение и особенности нековалентных взаимодействий в кристаллической структуре
Аннотация
Взаимодействием хлорида либо бромида цинка(II) с 2-бром-5-метилпиридином получены гетеролигандные комплексы [(2-Br-5-MePy)2ZnX2] (X = Cl (I), Br (II)), строение которых определено методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2204966 (I) и 2204967 (II)). В кристаллических структурах I и II присутствуют галогенные связи Cl···Br и Br···Br, соединяющие фрагменты [MX2L2] в супрамолекулярные цепочки. Энергии данных нековалентных взаимодействий оценены с помощью квантовохимических расчетов.
298-302
Одновалентный тулий. Синтез и свойства TmI
Аннотация
Реакцией опилок тулия с иодом при 680°С получена трудно разделимая смесь продуктов А, состоящая из металлического тулия (65%), TmI2 (14%) и TmI (21%). Иодид одновалентного тулия не удается выделить в индивидуальном состоянии, но его присутствие в продуктах подтверждается, кроме магнитных измерений, реакциями c нафталином и периленом, протекающими в мягких условиях. Реакция TmI с нафталином, протекающая при –40°С, дает комплекс трехвалентного тулия с дианионом нафталина [TmI(C10H8)(DME)3]. Многостадийная реакция с периленом начинается с образования анион-радикального комплекса двухвалентного тулия [(TmI)+(C20H12)–•(DME)3] и заканчивается формированием комплекса трехвалентного тулия [(TmI)2+(C20H12)2–(DME)3]. Присутствие в реакционной смеси на начальном этапе анион-радикального интермедиата подтверждено данными спектроскопии ЭПР.
303-307
Удивительный пример сохранения кристаллической структуры 3,5-ди-(трет-бутил)-2-гидроксиазобензольного лиганда при образовании комплексов Ni(II) и Pd(II)
Аннотация
Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что для 3,5-ди-(трет-бутил)-2-гидроксиазобензола (L) в свободном состоянии и в комплексах с катионами Ni2+ (I) и Pd2+ (II) реализуется одна и та же пространственная \(P\bar {3}c\) группа с близкими значениями параметров элементарной ячейки, одинаковым мотивом кристаллической структуры и необычной конформацией координационного полиэдра I и II в виде “купола”. В комплексах I и II на основе этого соединения в качестве лиганда координирующие атомы образуют транс-плоские координационные узлы.
308-314
Синтез и строение органосульфонатов тетрафенилстибония Ph4SbOSO2R, R = C10H15O, C10H4(OH-1)(NO2)2-2,4, C10H7-1, C6H4(COOH-2)
Аннотация
Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы с камфора-10-сульфоновой, 2,4-динитро-1-нафтол-7-сульфоновой (флавиановой), 1-нафталинсульфоновой и 2-сульфобензойной кислотами в бензоле синтезированы органосульфонаты тетрафенилстибония Ph4SbOSO2C10H15O ∙ H2O (I), Ph4SbOSO2C10H4(OH-1)(NO2)2-2,4 ∙ PhH (II), Ph4SbOSO2(C10H7-1) ∙ H2O (III), Ph4SbOSO2C6H4(COOH-2) (IV). По данным РСА (ССDC № 2119791 (I), 2121381 (II), 2116582 (III), 2123516 (IV), в кристалле I тригонально-бипирамидальные молекулы сульфоната (аксиальные связи Sb−C и Sb−О составляют 2.130(3) и 2.565(2) Å соответственно) и гидратной воды образуют центросимметричный восьмичленный цикл (расстояния S=O∙∙∙H−O−H∙∙∙О=S составляют 2.06 и 2.21 Å). В молекулах II координация атома металла − искаженная тригонально-бипирамидальная (аксиальные связи Sb−C и Sb−О равны 2.133(2) и 2.643(3) Å соответственно). В III расстояние Sb−О 2.842(3) Å длиннее, чем в I и II, гидратные молекулы воды формируют с анионами центросимметричные двенадцатичленные циклы (расстояния S=O∙∙∙H−O−H∙∙∙О=S составляют 2.02 и 2.05 Å), в то время как кристалл соединения IV состоит из тетраэдрических тетрафенилстибониевых катионов и (2-карбокси)бензолсульфонатных анионов, в которых присутствуют внутримолекулярная водородная связь O−H∙∙∙О=S (1.75 Å).
315-320