Электронное строение комплекса [Cu(Salen)] и химическое состояние его атомов по данным фотоэлектронной спектроскопии и квантово- химических расчетов

封面

如何引用文章

全文:

开放存取 开放存取
受限制的访问 ##reader.subscriptionAccessGranted##
受限制的访问 订阅存取

详细

Методами рентгеновской и ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии совместно с расчетами в рамках теории функционала плотности исследовано электронное строение комплекса [Cu(Salen)] и охарактеризовано химическое состояние его атомов. Установлено, что наличие комплексообразующего атома Cu приводит к перераспределению электронной плотности не только на атомах азота и кислорода, входящих в состав координационного центра CuO2N2, но и на атомах углерода саленового лиганда. Выявлено, что доминирующий вклад в высшую занятую молекулярную орбиталь вносят валентные орбитали атомов координационного центра CuN2O2, а атомные 3d-орбитали Cu распределены по молекулярным орбиталям в диапазонах энергии связи 2–4 и 6–11 эВ.

全文:

受限制的访问

作者简介

П. Корусенко

Санкт-Петербургский государственный университет; Омский государственный технический университет

编辑信件的主要联系方式.
Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург; г. Омск

А Королева

Санкт-Петербургский государственный университет

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург

А. Верещагин

Санкт-Петербургский государственный университет

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург

К. Катин

Национальный исследовательский ядерный университет “МИФИ”

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Москва

О. Петрова

Санкт-Петербургский государственный университет; Коми научный центр УрО РАН

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург; г. Сыктывкар

Д. Сивков

Санкт-Петербургский государственный университет; Коми научный центр УрО РАН

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург; г. Сыктывкар

О. Левин

Санкт-Петербургский государственный университет

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург

А. Виноградов

Санкт-Петербургский государственный университет

Email: p.korusenko@spbu.ru
俄罗斯联邦, г. Санкт-Петербург

参考

  1. Srivastva A.N. Stability and Applications of Coordination Compounds. London: IntechOpen Limited, 2020. 178 p. https://doi.org/10.5772/intechopen.83186
  2. Li X., Li J., Kang F. // Ionics. 2019. V. 25. P. 1045. https://doi.org/10.1007/s11581-018-2819-5
  3. Chepurnaya I.A., Karushev M.P., Alekseeva E.V et al. // Pure Appl. Chem. 2020. V. 92. № 8. P. 1239. https://doi.org/10.1515/pac-2019-1218
  4. Clarke R.M., Storr T. // Dalton Trans. 2014. V. 43. № 25. P. 9380. https://doi.org/10.1039/c4dt00591k.
  5. Aburas N., Lolić A., Stevanović N. et al. // J. Iran Chem. Soc. 2012. V. 9. P. 859. https://doi.org/10.1007/s13738-012-0102-7
  6. Evangelista F., Carravetta V., Stefani G. et al. // J. Chem. Phys. 2007. V. 126. № 12. Р. 124709. https://doi.org/10.1063/1.2712435
  7. Chen L.X., Zhang X., Wasinger E.C. et al. // Chem. Sci. 2010. V. 1. P. 642. https://doi.org/10.1039/c0sc00323a
  8. Tverdova N.V., Pelevina E.D., Giricheva N.I. et al. // J. Mol. Struct. 2012. V. 1012. P. 151. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2011.06.037
  9. Giricheva N.I., Girichev G.V., Kuzmina N.P. et al. // J. Struct. Chem. 2009. V. 50. P. 52. https://doi.org/10.1007/s10947-009-0007-1
  10. Girichev G.V., Giricheva N.I., Kuzmina N.P. et al. // J. Struct. Chem. 2005. V. 46. P. 813. https://doi.org/10.1007/s10947-006-0205-z
  11. Shigemi A., Fujiwara M., Kawai J. et al. // J. Sur. Anal. 2000. V. 7. № 3. P. 300.
  12. Choudhary A., Kumari S., Ray S. // ACS Omega. 2017. V. 2. № 10. P. 6636. https://doi.org/10.1021/acsomega.7b01071
  13. Svirskiy G.I., Generalov A.V., Vinogradov N.A. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2021. V. 23. P. 11015. https://doi.org/10.1039/d1cp00511a
  14. Korusenko P.M., Koroleva A.V., Vereshchagin A.A. et al. // Int. J. Mol. Sci. V. 23. № 11. Р. 6207. https://doi.org/10.3390/ijms23116207
  15. Holm R.H., Everett G.W. Jr., Chakravorty D.A. // Progress in Inorganic Chemistry. New York: Interscience, 1966. V. 7. P. 83.
  16. Sliznev V.V., Girichev G.V. // J. Struct. Chem. 2011. V. 52. P. 16. https://doi.org/10.1134/S0022476611010033
  17. Lu X., Duchimaza-Heredia J., Cui Q. // J. Phys. Chem. A. 2019. V. 123. P. 7439.
  18. Mulliken R.S. // J. Chem. Phys. 1955. V. 23. P. 1833. https://doi.org/10.1063/1.1740588
  19. Solomon J.L., Madix R.J., Stöhr J. // Surf. Sci. 1991. V. 255. P. 12.
  20. Kishi K., Ehara Y. // Surf. Sci. 1986. V. 176. P. 567.
  21. Korusenko P.M., Nesov S.N., Iurchenkova A.A. et al. // Nanomaterials. 2021. V. 11. № 9. 2163. https://doi.org/10.3390/nano11092163
  22. Kerber S.J., Bruckner J., Woźniak K. et al. // J. Vac. Sci. Technol. 1996. V. 14. P. 1314. https://doi.org/10.1116/1.579947
  23. Biesinger M.C. // Surf. Interface Anal. 2017. V. 49. P. 132. https://doi.org/10.1002/sia.6239
  24. Nelson A.J., Reynolds J.G., Roos J.W. // J. Vac. Sci. Technol. 1999. V. 18. P. 1072. https://doi.org/10.1116/1.582302
  25. Grosvenor A.P., Kobe B.A., Biesinger M.C. et al. // Surf. Interface Anal. 2004. V. 36. P. 1564. https://doi.org/10.1002/sia.1984
  26. Cotton F.A., Wilkinson G. Basic Inorganic Chemistry. New York: John Wiley & Sons, 1976. 579 p.
  27. Zhao Q., Bai C., Zhang W. et al. // Ind. Eng. Chem. Res. 2014. V. 53. P. 4232. https://doi.org/dx.doi.org/10.1021/ie500017z

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
下载
2. Fig. 1. Schematic representation of the salon H2(Salen) molecule and the [Cu(Salen)] complex. Carbon atoms with similar chemical states are grouped into two groups C1, C4 (Ca) and C2, C3, C5 (Cß).

下载 (31KB)
索引源数据
3. Fig. 2. Experimental XFE C1s spectra (dots) and theoretical spectra (solid curves) based on DFT calculation data for the salene molecule H2(Salen) (a) and the [Cu(Salen)] complex (b). Vertical columns indicate the positions of the calculated values of the C1s binding energy levels carbon atoms of each type are Ca (C1, C4) and Cß (C2, C3, C5).

下载 (36KB)
索引源数据
4. Fig. 3. Photoelectronic Cu2p (a), 1(b), O1s (c) spectra of the H2(Salen) molecule and the [Cu(Salen)] complex.

下载 (40KB)
索引源数据
5. Fig. 4. UV FE spectra of the valence band of the H2(Salen) molecule (1) and the [Cu(Salen)] complex (2) measured at hv = 21.2 eV. The spectra are normalized based on the intensity of the d–e bands.

下载 (23KB)
索引源数据
6. Fig. 5. Comparison of the UV FE spectra of the H2(Salen) molecule (a) and the [Cu(Salen)] complex (b) (hv = 21.2 eV) with the energy distributions of the total (1) and partial densities of occupied electronic states (2) in the valence band calculated using DFT.

下载 (58KB)
索引源数据

版权所有 © Russian Academy of Sciences, 2024