Механизм хлортрифламидирования винилсиланов N,N-дихлортрифламидом

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Теоретически методом DFT изучен механизм реакции винилсиланов с N,N-дихлортрифламидом и влияние заместителя у атома кремния на ход реакции и на зарядовое распределение в субстратах и их углеродных аналогах. Связь C=C в винилсиланах и алкенах поляризована противоположным образом. Реакция идет в две стадии: хлорирование субстрата с образованием хлорониевого иона, и его раскрытие по связи Cβ-Cl N-хлортрифламидным анионом. Рассчитаны переходные состояния двух стадий. Продукты реакции гидролизуются до NH-производных, для них изучены ИК спектры и супрамолекулярная структура, включающая циклические и линейные димеры, рассчитанные в газовой фазе и в полярной среде.

Об авторах

Н. Н Чипанина

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Л. П Ознобихина

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

И. В Ушакова

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Б. А Шаинян

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Email: bagrat@irioch.irk.ru

Список литературы

  1. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Воронков М.Г. // Усп. хим. 1989. Т. 58. С. 417
  2. Mirskova A.N., Drozdova T.I., Levkovskaya G.G., Voronkov M.G. // Russ. Chem. Rev. 1989. Vol. 58. P. 250. doi: 10.1070/RC1989v058n03ABEH003438
  3. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. // Усп. хим. 1999. Т. 68. С. 638
  4. Levkovskaya, G.G., Drozdova, T.I., Rozentsveig, I.B., Mirskova, A.N. Russ. Chem. Rev. 1999. Vol. 68. P. 581. doi: 10.1070/RC1999v068n07ABEH000476
  5. Шаинян Б.А. // Усп. хим. 2022. Т. 91. RCR5052
  6. Shainyan B.A. // Russ. Chem. Rev. 2022. Vol. 91. RCR5052. doi: 10.1070/RCR5052
  7. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. Р. 117. doi: 10.1016/j.mencom.2020.01.039
  8. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. Р. 794. doi: 10.1016/j.mencom.2020.01.039
  9. Idem. ibid. 794.
  10. Ушакова И.В., Шаинян Б.А. // ЖОрХ. 2022. Т. 58. С. 387. doi: 10.31857/S0514749222040036
  11. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Russ. J. Org. Chem. 2022. Vol. 58. P. 484. doi: 10.1134/S1070428022040030
  12. Weinhold F., Landis C.R. Valency and Bonding: A Natural Bond Orbital Donoracceptor Perspective. Cambridge: University Press, 2005.
  13. Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J.E., Weinhold F. NBO Version 3.1. Gaussian. Inc. Pittsburgh. PA. CT 2003.
  14. Breneman C.M., Wiberg K.B. // J. Comput. Chem. 1990. Vol. 11. P. 361. doi: 10.1002/jcc.540110311. S2CID 96760978
  15. Jensen F. Introduction to Computational Chemistry. Chichester: Wiley, 2006.
  16. Cramer C.J. Essentials of Computational Chemistry: Theories and Models. Chichester: Wiley, 2004.
  17. Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Freeman F. // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. P. 11456. doi: 10.1021/ja047083u
  18. Alkorta I., Rozas I., Mó O., Yáñez M., Elguero J. // J. Phys. Chem. (A). 2001. Vol. 105. P. 7481. doi: 10.1021/jp0116407
  19. Smith B.J., Radom L. // Chem. Phys. Lett. 1995. Vol. 245. P. 123. doi 0009-2614(95)00988-4
  20. Chipanina N.N., Oznobikhina L.P., Sterkhova I.V., Ganin A.S., Shainyan B.A. // J. Mol Struct. 2020. Vol. 1219. P. 128534. doi: 10.1016/j.molstruc.2020.128534
  21. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09, revision E.01; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2009.
  22. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648. doi: 10.1063/1.464913
  23. Lee C., Yang W., Parr R.G. Phys. Rev. (B). 1988. Vol. 37. P. 785. doi: 10.1103/PhysRevB.37.785
  24. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. // J. Chem. Phys. 1980. Vol. 72. P. 650. doi: 10.1063/1.438955
  25. Peng C., Ayala P.Y., Schlegal H.B., Frisch M.J. // J. Comput. Chem. 1996 Vol. 17. P. 49. doi: 10.1002/(SICI)1096-987X(19960115)17:1<49::AID-JCC5>3.0.CO;2-0

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2023