Гетерогенная реакция диметилсульфида с атомом хлора

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Методом резонансной флуоресценции атомов хлора измерена константа скорости реакции атома хлора с диметилсульфидом (ДМС) в диапазоне температур 308–366 K. Показано, что константа скорости реакции уменьшается при проведении экспериментов при более высокой температуре. При температуре 308 K проведены измерения константы скорости данной реакции при разных соотношениях времен реакции и диффузии атомов хлора к стенке реактора. Данные этих экспериментов показали, что при увеличении времени диффузии активных центров к поверхности реактора по сравнению со временем контакта реагентов, наблюдается уменьшение измеряемого значения константы скорости реакции. Это позволило утверждать, что реакция является гетерогенной и взаимодействие атома хлора с ДМС происходит на поверхности реактора.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. К. Ларин

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Г. Б. Прончев

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Е. М. Трофимова

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук

Автор, ответственный за переписку.
Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Andreae M.O. // Mar. Chem. 1990. V. 30. P. 1.
  2. Kettle A.J., Andreae M.O. // J. Geophys. Res. 2000. V. 105. P. 26793.
  3. Bates T.S., Lamb B.K., Guenther A., Dignon J., Stoiber R.E. // J. Atmos. Chem. 1992. V. 14. P. 315
  4. Ларин И.К. // Хим. физика. 2020. Т. 39. № 3. С. 85; https://doi.org/10.31857/S0207401X20030085
  5. Ларин И.К., Алоян А.Е., Ермаков А.Н. // Хим. физика. 2021. Т. 40. № 3. С. 80; https://doi.org/10.31857/S0207401X21030080
  6. Голяк Ил.С., Анфимов Д.Р., Винтайкин И.Б. и др. // Хим. физика. 2023. Т. 42. № 4. С. 3; ttps://doi.org/10.31857/S0207401X23040088
  7. Ларин И.К. // Хим. физика. 2020. Т. 39. № 4. С. 44; https://doi.org/10.31857/S0207401X20040111
  8. Алоян А.Е., Ермаков А.Н., Арутюнян В.О. // Хим. физика. 2019. Т 38. № 1. С. 81; ttps://doi.org/10.1134/S0207401X19010035
  9. Chen Q., Sherwen T., Evans M., B. Alexander // Atmos. Chem. Phys. 2018. V. 18. P. 13617; https://doi.org/10.5194/acp-18-13617-2018
  10. Williams M.B., Campuzano-Jost P., Bauer D., Hynes A. // J. Phys. Chem. Lett. 2001. V. 344. P. 61.
  11. Nakano Y., Enami S., Nakamishi S. et al. // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. P. 6381.
  12. Ларин И.К., Белякова Т.И., Мессинева Н.А., Спасский А.И., Трофимова Е.М. // Кинетика и катализ. 2021. Т. 62. № 2. С. 187; https://doi.org/10.31857/S0453881121020064
  13. Arsene C., Barnes I., Becker K.H., Benter T. // Int. J. Chem. Kinet. 2005. V. 37. P. 66.
  14. Enami S., Nakano Y., Hashimoto S. et al. // J. Phys. Chem. A 2004. V. 108. P. 7785.
  15. Ларин И.К., Спасский А.И., Трофимова Е.М., Туркин Л.Е. // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 4. С. 437; https://doi.org/10.1007/BF02756058
  16. Кикоин И.К. Таблицы физических величин. М.: Атомиздат, 1976. С. 200.
  17. Atkinson R., Baulsh D.V., Cox R.F. et al. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1992. V. 21. P. 1125.
  18. Ларин И.К., Спасский А.И., Трофимова Е.М., Туркин Л.Е. // Кинетика и катализ. 2003. Т. 44. № 2. С. 218.
  19. Ларин И.К., Спасский А.И., Трофимова Е.М., Туркин Л.Е. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 3. С. 369.
  20. Ларин И.К., Спасский А.И., Трофимова Е.М. // Изв. РАН. Энергетика. 2012. Т. 3. С. 44.
  21. Ларин И.К., Спасский А.И., Трофимова Е.М. // Хим. физика. 2019. Т. 38. № 4. С. 16; https://doi.org/10.1134/S0207401X19040071
  22. Behnke W., Zetsch C. // J. Aerosol Sci. 1989. V. 20. P. 1167.
  23. Бубен С.Н., Ларин И.К., Мессинева Н.А., Трофимова Е.М. // Хим. физика. 1990. Т. 9. № 1. С. 116.
  24. Ларин И.К., Белякова Т.И., Мессинева Н.А., Спасский А.И., Трофимова Е.М. // Хим. физика. 2023. Т. 42. № 4. С. 89; https://doi.org/10.31857/S0207401X23040118
  25. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б., Спасский А.И., Коган А.М. // Докл. АН СССР. 1972. Т. 205. С. 624.
  26. Orkin V.L., Khamaganov V.G., Larin I.K. // Intern. J. Chem. Kinet. 1993. V. 25. P. 67.
  27. Hwang C.J., Jiang R.C., Su T.M. // J. Chem. Phys. 1986. V. 84. P. 5095.
  28. Cotter E.S.N., Booth N.J., Canosa-Mas C.E. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V. 3. P. 402.
  29. Hwang C.J., Su T.M. // J. Chem. Phys. 1987. V. 91. P. 2351
  30. Fuller E.M., Ensue K., Giddins J.Q. // J. Phys. Chem. 1969. V. 73. P. 3679.
  31. Stickel R.E., Nicovich J.M., Wang S., Zhao Z., Wine P.H. // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 9875.
  32. Díaz-de-Mera Y., Aranda A., Rodríguez D. et al. // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 8627.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Схема реактора.

Скачать (121KB)
Метаданные
3. Рис. 2. График зависимости ln(J₀/J) от концентрации ДМС. Условия реакции: температура – 308 К, давление в реакторе – 0.95 Торр, [Cl] = 3.2 ‧ 10¹¹ молекул/см³ и [ДМС] = 5.1 ‧ 10¹¹ молекул/см³. Разбавителем служил гелий.

Скачать (64KB)
Метаданные
4. Рис. 3. График зависимости ln(J0/J) от времени контакта реагентов. Условия реакции: температура – 308 К, давление в реакторе – 0.8 Торр; [Cl] = 4.8 ‧ 10¹¹ молекул/см³ и [ДМС] = 5.1 ‧ 10⁻¹¹молекул/см³. Разбавителем служил гелий.

Скачать (55KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Зависимость скорости реакции атомов хлора с диметилсульфидом от температуры в диапазоне температур 308–366 К. Разбавителем служил гелий.

Скачать (56KB)
Метаданные
6. Рис. 5. График теоретической зависимости k/kнабл от λ² для случая чисто гомогенной реакции (нижняя кривая), чисто гетерогенной реакции (верхняя кривая) и для случаев, когда отношение kгет /(kгет + kгом) = 0.1, 0.2 и 0.5. Черные кружки – экспериментальные данные.

Скачать (71KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024