Высокомолекулярные соединения. Серия Б

Изучены особенности образования интерполиэлектролитных комплексов между макромолекулами полиакриловой кислоты и разветвленного полиэтиленимина в водном растворе. Установлено, что рН среды оказывает существенное влияние как на растворимость стехиометричного интерполиэлектролитного комплекса, так и на возможность образования растворимого нестехиометричного комплекса. Показано, что растворимость стехиометричного комплекса и возможность образования растворимого нестехиометричного комплекса зависят от степени ионизации свободных не связанных в комплекс карбоксильных групп полиакриловой кислоты.

Реакциями в цепях полиакрилового ангидрида с ароматическими аминами впервые синтезированы карбоксильные полиэлектролиты ‒ водорастворимые сополимеры акриловой кислоты с N-замещенными акриламидами. Установлена структура сополимеров и состав, определены их молекулярно-массовые характеристики. Показана возможность получения чередующихся сополимеров акриловой кислоты. Синтезированы сополимеры разного состава, обладающие низкой цитотоксичностью и активностью в отношении вируса простого герпеса.

С помощью подхода “прививка через” в водной среде синтезированы альтернантные цилиндрические полимерные щетки. Макромономерами служили поли-2-этил-2-оксазолин и поли-2-изопропил-2-оксазолин, содержащие в качестве концевых групп остатки винилбензола и N-замещенного малеимида. Макромономеры с молекулярной массой (4.3–4.7) × 10³ получены методом катионной полимеризации с раскрытием цикла 2-алкил-2-оксазолинов с применением инициаторов 4-хлорметилстирола и 4-малеимидобензолсульфонилхлорида. Полимерные щетки получены сополимеризацией макромономеров в растворе хлорбензола при температуре 70 °C и инициировании динитрилом азобисизомасляной кислоты, а также в водных растворах в условиях окислительно-восстановительного инициирования под действием персульфата калия и сульфата железа(II) в присутствии восстановителя гидросульфита натрия. Определена относительная активность полиоксазолиновых макромономеров по методу Майо‒Льюиса при их сополимеризации в растворе хлорбензола: r₁ = 0.015 и r₂ = 0.115. Рассмотрена возможность полимеризации в водных растворах при пониженных (3 °C) и повышенных (75 °C) значениях температуры. Молекулярно-массовые и гидродинамические характеристики полимерных щеток определены методами гель-проникающей хроматографии, статического и динамического рассеяния света. Образцы альтернантных полимерных щеток характеризуются массами (15‒52) × 10³ и узким молекулярно-массовым распределением 1.32–1.66. Температура фазового разделения в водных растворах для исследованных полимерных щеток находится в диапазоне 33°–39 °C.

Сополимеризацией рацемического пропиленоксида и диоксида углерода под действием саленового комплекса кобальта и хлорида бис-(трифенилфофсин)иминия) синтезирован атактический поликарбонат с содержанием карбонатных звеньев выше 99%. Изучена его биодеструкция в условиях ускоренного компостирования. Показано, что аммиак является основным абиотическим деградантом при компостировании полипропиленкарбоната. При этом деструкция полимера протекает с невысокой скоростью, сопровождается постепенным уменьшением его молекулярной массы и приводит к образованию пропиленгликоля.