


Том 60, № 4 (2024)
Articles
Ионно-плазменное модифицирование углеродных наноматериалов для электрохимических приложений
Аннотация
Для массового практического внедрения 0D-, 1D- и 2D-углеродных наноматериалов, таких как фуллерены, углеродные нанотрубки и нановолокна, а также графен, требуется разработка методик направленного модифицирования поверхности для придания углеродным наноматериалам особых свойств, что является ключевой научной и технологической задачей. В настоящем обзоре обобщены различные подходы к получению углеродных наноматериалов, ковалентно модифицированных анионными группами с использованием ионно-плазменных технологий, а также рассмотрены области применения таких материалов в электрокатализе и химических источниках тока.



СВС-компактирование никелида титана: влияние примесей кислорода и водорода на структуру и свойства сплавов
Аннотация
Методом СВС-компактирования получены сплавы никелида титана из порошковой смеси никеля и титана, взятых в эквиатомном отношении. Сплавы синтезировали в «песчаной» пресс-форме с использованием «химической печи» и в жесткой пресс-форме. При втором способе реакционные смеси предварительно подвергали механической активации (МА), что позволило осуществить экзотермический синтез и консолидацию продуктов синтеза без предварительного нагрева. Инертная атмосфера при синтезах не использовалась. Получены образцы из никелида титана диаметром 70 и толщиной 8 мм. Показано, что содержание фазы NiTi зависит от температуры горения порошковой смеси (Ti+Ni), концентрации кислорода и водорода в исходном порошковом титане. Максимальное содержание фазы NiTi (85 об.%) достигается при температуре горения 1400°С и содержании кислорода 0.55 мас.% и водорода 0.14 мас.% в титане. Увеличение содержания кислорода в порошковой смеси (Ni+Ti) в результате МА до 2.3 мас.% приводит к увеличению концентрации в сплаве фазы Ti2Ni до 53 об.% При увеличении концентрации водорода в титане до 0.6 мас.% температура и скорость горения уменьшаются и в сплаве остается свободный Ni. Сплавы с максимальным содержанием фазы NiTi обладают минимальной твердостью (HV = 6.2 ГПа). С увеличением содержания фаз Ti2Ni, Ni3Ti, Ni4Ti3 в сплавах твердость увеличивается до HV =11.1 ГПа.



Методы синтеза PbIn1/2Ta1/2O3 со структурой перовскита
Аннотация
Изучено влияние механической активации на синтез индия-танталата свинца и на формирование фаз перовскита и пирохлора как в процессе механохимического синтеза, так и при последующем обжиге. Для снижения электропроводности керамики в шихту вводился карбонат лития, который стабилизирует структуру перовскита. Синтез образцов PbIn1/2Ta1/2O3 проводился при добавках карбоната лития 1–3 мас.% (сверх стехиометрии) и временах обжига 30 мин–2 ч. Описаны условия получения монофазы перовскита при использовании добавок карбоната лития и различных температурах обжига. Показано, что последовательность введения реагентов в шихту и их активация оказывают существенное влияние на синтез продукта и формирование фазы перовскита. Проведено сравнение различных способов такой подготовки, отличающихся режимами механической активации и условиями введения компонентов. Установлены оптимальные условия, позволяющие получить пьезокерамику с наибольшим количеством фазы перовскита и максимальной плотностью. По результатам исследований получен патент на изобретение.



Синтез одномерных структур триоксида молибдена и влияние водного раствора сахарозы на их обработку при гидротермальных условиях
Аннотация
Одномерные слоистые структуры α-МоО3 синтезированы из пероксимолибденовых комплексов гидротермальным методом. Показано, что обработка высушенных при 80°С структур в водных растворах сахарозы при гидротермальных условиях приводит к частичному восстановлению их поверхности. Процесс восстановления сопровождается изменением длины связи М–О вследствие деформации октаэдров MoO6. Локальное пересыщение продуктов восстановления в водном растворе при гидротермальных условиях приводит к образованию новых центров кристаллизации и росту частиц гантелеподобной формы. Образующийся двухфазный наноструктурированный материал α-МоО3/МоО2 с двумя морфологическими формами не содержит углерода. Такая стратегия дизайна одномерных структур α-МоО3 может быть направлена на контроль электрохимической деградации электродов большой емкости и регулирования связанной с ней динамики деформации.



Влияние дисперсности компонентов на транспортные свойства композитов СaWO4–Al2O3
Аннотация
В работе исследовано влияние размера зерен оксида алюминия и вольфрамата кальция на транспортные свойства композитов (1-x)СaWO4–xAl2O3 с мольной долей оксида алюминия x ≤ 0.35. Фазовый состав композитов и их термодинамическая стабильность подтверждены соответственно методами рентгенофазового анализа и термогравиметрии в совокупности с дифференциальной сканирующей калориметрией. Морфологию исследовали электронно-микроскопическим методом, а элементный состав – рентгеноспектральным микроанализом. Электропроводность композитов, измеренная методом электрохимического импеданса, исследована в зависимости от температуры, давления кислорода в газовой фазе, содержания дисперсной добавки (оксида алюминия), степени дисперсности компонентов. Обнаружено, что проводимость композитов (1-x)СaWO4–xAl2O3 с содержанием оксида алюминия 5–10 мол.% более чем на порядок выше проводимости СaWO4. Варьирование среднего размера зерен нанопорошка Al2O3 в пределах 21–82 нм не привело к существенному изменению проводимости композитов, что связано с полидисперсностью оксида алюминия, а уменьшение среднего размера зерен СaWO4 с 6.4 до 1.6 мкм привело к росту проводимости композитов в 2 раза.



Синтез и исследование ап-конверсионного люминофора KSrGd(MoO4)3:Er3+/Yb3+
Аннотация
Синтезирован тройной молибдат KSrGd(MoO4)3, который кристаллизуется в моноклинной шеелитоподобной структуре. Активированием ионами Er3+/Yb3+ KSrGd(MoO4)3 получен ап-конверсионный люминофор, обладающий антистоксовой люминесценцией в области 400–700 нм при возбуждении ИК-излучением. Синтезированный люминофор исследован методами рентгенографии, дифференциального термического анализа и колебательной спектроскопии, изучены его спектрально-люминесцентные характеристики.



Влияние состава многокомпонентных твердых растворов (TlInS2)1–x (TlGaSe2)х на их электрические свойства
Аннотация
Синтезированы тройные соединения TlInS2 и TlGaSe2, а также твердые растворы (TlInS2)1-х (TlGaSe2)х (х = 0.1, 0.2, 0.4). Методом рентгенофазового анализа определен фазовый состав и параметры решетки образцов этих составов, выращенных методом направленной кристаллизации. При комнатной температуре образцы имели слоистую структуру и моноклинную сингонию с пр. гр. С2ℎ6(С2/с). Установлены закономерности в изменениях свойств с изменением состава образцов. В монокристаллических образцах твердых растворов на основе TlInS2 изучены частотные зависимости действительной (ε׳) и мнимой (ε″) составляющих комплексной диэлектрической проницаемости, тангенса угла диэлектрических потерь (tgδ) и проводимости в переменных электрических полях (σac) поперек слоев кристаллов. Измерения диэлектрических свойств образцов проводили резонансным методом в области частот переменного электрического поля f = 5 × 104–3.5 × 107 Гц. Наблюдаемый гиперболический спад tgδ с ростом частоты свидетельствует о том, что в изученных твердых растворах имеют место потери на проводимость. Установлен прыжковый механизм переноса носителей заряда в (TlInS2)1-х(TlGaSe2)х и определены параметры локализованных состояний в запрещенной зоне образцов: плотность локализованных состояний вблизи уровня Ферми (NF = 5.8 × 1018 – 1.9 × 1019 эВ-1см-3), средние значения времени ( τ = 2 × 10-7 с ) и расстояния прыжков (R = 86 Å), а также энергетический разброс локализованных состояний в окрестности уровня Ферми (∆E = 47 мэВ). Установлено, что изученные параметры (εʹ, εʺ, tgδ и σac) монокристаллов (TlInS2)1-х(TlGaSe2)х (х = 0.1, 0.2, 0.4) увеличиваются с ростом содержания TlGaSe2.



Синтез, свойства и антибактериальная активность цинкзамещенного гидроксиапатита
Аннотация
В работе получены гидроксиапатит (ГА) и цинкзамещенный (ZnГА) гидроксиапатит методом осаждения из раствора. Значения кристаллографических параметров для ZnГА (а, b = 9.41766 Å, с = 6.88048 Å) по отношению к кристаллографическим параметрам ГА (а, b= 9.41866 Å, с = 6.88158) уменьшаются примерно на 0.001 Å. Изменение кристаллографических параметров исследованного ZnГА подтверждает частичное замещение ионов Ca2+ на ионы Zn2+ в кристаллической решетке ГА. По ИК-спектрам определено наличие функциональных групп (OH-, PO43-) в составе ГА. По данным растровой электронной микроскопии, размер частиц порошка ZnГА, полученного методом осаждения с последующей термообработкой при 900°С, составляет 200–400 нм. Методом энергодисперсионного микроанализа определены соотношения Ca/P и (Ca+Zn)/P для ГА и ZnГА, равные 1.68 и 1.66 соответственно. В среде физиологического раствора увеличение растворимости ZnГА в 2 раза по отношению к ГА указывает на перспективу хорошей резорбции в организме. Исследование образцов в виде дисков в растворе SBF показало, что на поверхности происходит активное формирование нового кальций-фосфатного слоя за счет химической адсорбции ионов Ca2+, Mg2+, HPO42-, PO43-, OH- из раствора. Состав ZnГА показал активность как к грамположительным: Bacillus cereus, Staphylococcus aureus, так и к грамотрицательным микроорганизмам: Escherichia coli, Acinetobacter calcoaceticus.



Термические свойства особо чистых стекол Ga15Ge10Te75–xIx
Аннотация
Получены образцы особо чистых стекол Ga15Ge10Te75–xIx (x = 0–6 ат. %) с содержанием 31 примесного элемента не более 0.2 ppm. Установлено влияние йода на характеристические температуры, кристаллизационную устойчивость, термическое расширение и плотность стекол. Полученные результаты интерпретированы в рамках структурно-связевого подхода. Разработана методика обработки данных динамической дилатометрии для определения температурной зависимости теплового коэффициента линейного расширения (ТКЛР). Определена температурная зависимость ТКЛР стекол Ga15Ge10Te75–xIx в интервале от 293 до 412 К.



Покрытие на основе TiO2, сформированное на ткани методом магнетронного напыления. Фотоактивные свойства ткани
Аннотация
Проведена оценка комплекса свойств полиэфирной ткани с покрытиями на основе диоксида титана, а также диоксида титана и серебра, полученными методом магнетронного напыления. Сопоставлены характеристики покрытий, сформированных магнетронным напылением и осаждением диоксида титана, полученного золь–гель-синтезом. С помощью колористического метода проведена оценка фотокаталитических свойств полиэфирной ткани с покрытиями, изучена устойчивость покрытий к истирающим воздействиям. С использованием счетного метода оценены антимикробные свойства ткани с покрытиями.



Гомогенные и гетерогенные механизмы зарождения кристаллов в серебросодержащих литиевосиликатных стеклах
Аннотация
В стеклах стехиометрического состава дисиликата лития с добавками серебра и диоксида церия, введенными как порознь, так и совместно, изучено объемное гомогенное и гетерогенное зарождение кристаллов, а также оптические свойства. Показано возникновение плазмонного резонанса на наночастицах Ag, образовавшихся под действием рентгеновского облучения.



Структура и магнитные свойства манганитов Eu1-xSrxMnO3 (x = 0.0, 0.25)
Аннотация
Методами рентгеновской дифракции, термического анализа и магнитометрии исследованы манганиты Eu1-xSrxMnO3 (х = 0.0 0.25). При комнатной температуре они имеют перовскитоподобную структуру, описываемую пр. гр. Pbnm. Частичное гетеровалентное замещение катионов Eu3+ на Sr2+ приводит к снижению ян-теллеровского (Я-Т) искажения кристаллической структуры манганитов за счет уменьшения количества ионов Mn3+, участвующих в механизме искажения. При повышении температуры манганиты европия демонстрируют переход из упорядоченного состояния в неупорядоченное (Я-Т-переход), причем замещение 25% катионов европия стронцием снижает температуру структурного Я-Т-перехода более чем в 4 раза. Исследованные манганиты проявляют магнитный переход парамагнетик–антиферромагнетик с характерной температурой Нееля (ТN). Замещение 25% катионов Eu на Sr приводит к повышению ТN с 49 К при х=0.0 до 65 К.


