Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 49, № 4 (2023)
Статьи
Синтез и кристаллическая структура двухъядерного комплекса ванадия(V) с лигандом на основе гидразида изоникотиновой кислоты и 1-фенил-1,3-бутандиона
Аннотация
Синтезирован новый молекулярный двухъядерный комплекc ванадия(V) [VO(L)(OCH3)]2 (I), в котором H2L был получен в результате взаимодействия гидразида изоникотиновой кислоты (изониазид) с 1-фенил-1,3-бутандионом. Лиганд H2L и комплекс I исследованы методами элементного анализа, ИК-спектроскопией, масс-спектрометрией и рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2172124 и 2172125 соответственно), состав и строение лиганда в свободном состоянии дополнительно исследованы методом ЯМР-спектроскопии. Установлено, что бидепротонированный органический лиганд L2– координируется к атому металла тридентатно через набор донорных атомов ONO с образованием двух сочлененных металлоциклов. При этом в H2L и в соответственном координированном лиганде стабилизированы различные таутомерные формы.
195-204
Получение водорастворимых комплексов цинка(II) с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Молекулярная структура тригидрата этилендиаминтетраацетата цинка
Аннотация
Малорастворимый этилендиаминтетраацетатоцинкат цинка Zn[ZnL] реагирует с натриевой Na4L, калиевой K4L, аммониевой (NH4)4L, 2-аминийэтанольной (H3NCH2CH2OH)4L и гексаметилен-1,6-диаминиевой {H3N(CH2)6NH3}2L солями этилендиаминтетрауксусной кислоты H4L, образуя хорошо растворимые этилендиаминтетраацетатоцинкаты натрия Na2[ZnL], калия K2[ZnL], аммония (NH4)2[ZnL], 2-аминийэтанола (H3NCH2CH2OH)2[ZnL] и гексаметилен-1,6-диаминия {H3N(CH2)6NH3}[ZnL]. Тетракис(триэтиламиниевая) соль {(C2H5)3NH}4L в реакции с Zn[ZnL] образует не ожидаемый этилендиаминтетраацетатоцинкат бис(триэтиламиния) {(C2H5)3NH}2[ZnL], а этилендиаминтетраацетатоцинкат моно(триэтиламиния) – {(C2H5)3NH}H[ZnL], который в водном растворе генерирует малорастворимый этилендиаминтетраацетат цинка H2[ZnL(H2O)] · 2H2O, структура которого исследована методом РСА (CCDC № 2172274).
205-216
Катионные комплексы 3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталенов
Аннотация
Взаимодействие аннелированных 1,4-дихлор-3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталенов (DDPCl2) с 1 экв. триметилсилилтрифлата (ТMSOTf) приводит к замещению одного атома хлора на трифлатную группу и образованию диазадифосфапенталенов катионного типа [ClDDP]+[TfO]−. В присутствии 2 экв. TMSOTf и 2 экв. 4-диметиламинопиридина (DMAP) образуется дикатион DDP, стабилизированный двумя молекулами DMAP – [DDP(DMAP)2]2+[(CF3SO3)−]2. Молекулы DMAP располагаются с одной стороны DDP-каркаса и лежат в параллельных плоскостях. В растворах [DDP(DMAP)2]2+[(CF3SO3)−]2 в CH2Cl2 методами ЭСП и ЦВА обнаружено присутствие свободного диазадифосфапенталена, что предполагает его диспропорционирование в данных условиях. В разбавленных растворах соединение неустойчиво и распадается с количественным образованием [DMAP · HOTf]. Кристаллографическая информация для полученных структур: CCDC № 2182881–2182883).
217-228
Влияние природы ароматического лиганда и условий синтеза на структуру пентафторбензоатных комплексов меди
Аннотация
Разработаны методы синтеза и охарактеризованы новые пентафторбензоатные (Рfb) комплексы меди с 2,3- и 3,5-лутидином (2,3- и 3,5-Lut соответственно), хинолином (Quin), 1,10-фенантролином (Рhen) состава [Cu2(MeCN)2(Рfb)4] (I), [Cu(2,3-Lut)2(Pfb)2] (II), [Cu(3,5-Lut)4(Pfb)2] (III), [Cu(Quin)2(Pfb)2] (IV), [Cu2(Phen)2(Pfb)4] (V). Также получено необычное гетероанионное пентафторбензоат-бензоатное (Вnz) ионное соединение [Cu2(Рhen)2(Рfb)3]+(Рnz)– (VI). Показано, что четырехмостиковый биядерный металлоостов комплекса I в реакциях с различными производными пиридина не сохраняется, а в случае таких α-замещенных пиридинов, как 2,3-лутидин и хинолин, состав и строение конечных продуктов взаимодействия с пентафторбензоатом меди не зависит от исходного соотношения реагентов и условий кристаллизации. С использованием анализа поверхности Хиршфельда выявлено, что основной вклад в стабилизацию кристаллических упаковок полученных комплексов вносят взаимодействия π···π, C–F···π, C–H···F и F···F.
229-245
Кристаллохимическая роль бензоат- и фенилацетат-ионов в структурах координационных соединений 3d-металлов
Аннотация
В рамках стереоатомной модели строения кристаллов с использованием характеристик полиэдров Вороного–Дирихле осуществлен кристаллохимический анализ бензоат- и фенилацетатсодержащих соединений 3d-металлов. Рассмотрены типы координации бензоат- и фенилацетат-анионов по отношению к переходным металлам от Ti до Zn. Выявлено влияние типа координации на характеристики связей M–O в структурах кристаллов. Осуществлена количественная оценка электронодонорной способности бензоат- и фенилацетат-анионов по отношению к 3d-металлам, базирующаяся на правиле 18 электронов.
246-256