Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 50, № 11 (2024)
Статьи
Строение и магнитные свойства комплексов гексакоординированного Ni(II) на основе бис-гетарилгидразонов диацетила
Аннотация
Синтезированы моноядерные комплексы никеля состава [NiL1(NCS)2] · 2ДМСО (I), [NiL1(NCS)2] · · ДМФА (II) и [NiL2(NCS)2] · 0,5CH3OH · 1,5H2O (III) с искаженным октаэдрическим строением координационного узла, где L1 и L2 — тетрадентатные лигандные системы, полученные на основе продуктов конденсации диацетила с 2-гидразинохинолином и 2-гидразино-4,6-диметилпиримидином соответственно. Строение соединений установлено методами ИК-спектроскопии и РСА (ССDС № 2219793 (I), 2142035 (II), 2219794 (III)). Проведено квантово-химическое моделирование аксиального параметра магнитной анизотропии в нулевом поле (D) полученных соединений в рамках метода SA-CASSCF+NEVPT2. Показано, что комплексы характеризуются трехосной магнитной анизотропией, близкой к легкой плоскости намагничивания с положительным значением параметра D. Значение аксиального параметра магнитной анизотропии (Dэксп. = 8.79 см–1), полученное аппроксимацией данных магнитометрии комплекса [NiL2(NCS)2] · 0.5CH3OH · 1.5H2O, согласуется с расчетной величиной (Dрасч. = 11.5 см–1).
739-752
Фотофизические свойства и биологическая активность комплексов R₂Sn(IV)L с тридентатными O,N,O΄-донорными основаниями шиффа
Аннотация
Получены новые комплексы олова(IV) (Ln)SnR2 (R = n-Bu (I, II), t-Bu (III–V), Ph (VI)) с O,N,O΄-донорными основаниями Шиффа. Молекулярное строение в кристаллическом виде соединений I и IV установлено методом РСА (CCDC № 2309864 (I), 2309422 (IV)). Изучены фотофизические свойства комплексов в сравнении с ранее полученными, содержащими фенильные и этильные углеводородные группы при атоме олова. Все соединения обладают люминесценцией в хлороформе: эмиссионные полосы наблюдаются в диапазоне от 580 до 638 нм. На величину относительного квантового выхода значительное влияние оказывают как группы при атоме олова, так и природа заместителей в основаниях Шиффа. Исследована антипрооксидантная активность (Ln)SnR2 при взаимодействии с катион-радикалом АБТС, супероксид анион-радикалом, в реакции окислительного повреждения молекул ДНК, в процессе пероксидного окисления липидов in vitro. Для некоторых соединений зафиксирована слабая антибактериальная активность по отношению к бактериальным штаммам Staphylococcus aureus ANCC 6538, E. Faecium ATCC 3576. Антипролиферативную активность in vitro для ряда комплексов исследовали на примере раковых клеточных линий HTC-116 и А-549. Обнаружено, что координация металлоорганического фрагмента с тридентатными O,N,O΄-лигандами вызывает выраженное снижение цитотоксичности комплексов.
753-772
Координационные соединения 3d-металлов с 2,4-диметилпиразоло[1,5-а]бензимидазолом: магнитные и биологические свойства
Аннотация
Синтезированы и исследованы новые координационные соединения меди(I), меди (II), кобальта(II) и никеля(II) c 2,4-диметилпиразоло[1,5-а]бензимидазолом (L) состава [CuLCl] (I), [CuLBr] (II), [CuL2Cl2] (III), [CuL2(NO3)2] · H2O (IV), [CoL2Cl2] · 0,5H2O (V), [CoL2(NO3)2] · 0,5H2O (VI), [NiL2(NO3)2] · 0,5H2O (VII). Соединения изучены методами ИК-спектроскопии, РФА и РСА (CCDC № 2321779 ([CuL2Cl2]), 2321780 ([CoL2(NO3)2])). Полученные данные позволяют сделать вывод, что координационный полиэдр в исследуемых комплексах с 2,4-диметилпиразоло[1,5-а]бензимидазолом формируется за счет атомов азота монодентатно координированного лиганда и координированных анионов. На клеточной линии гепатоцеллюлярной карциномы HepG2 изучены цитотоксические и цитостатические свойства L и комплексов I–III.
773-786
Соли имидазолия с гетерометаллическими комплексными анионами [Co₂Li₂(Piv)₈]²⁻: синтез, строение и магнитные свойства
Аннотация
В качестве нежелательных продуктов взаимодействия гетерометаллического соединения [Co₂Li₂(Piv)₆(Py)₂] с N-гетероциклическими карбенами ItBu и IPr получены соли имидазолия с комплексными анионами [Co₂Li₂(Piv)₈]²⁻. Исследование магнитных свойств комплекса (HItBu)₂[Co₂Li₂(µ²-Piv)₆(Ƙ1-Piv)₂] показало, что он является молекулярным магнитом. Медленная релаксация намагниченности в нем реализуется за счет комбинации прямого механизма и процесса Рамана.
787-798
Механизм формирования транс- и цис-изомеров бис-хелатных комплексов Pd(II) и Pt(II) на основе (N,O(S,Se))-бидентатных азометинов. квантово-химическое исследование
Аннотация
Методом теории функционала плотности рассчитаны молекулярные структуры и относительные энергии транс- и цис-изомеров бис-хелатных комплексов салицилаль-, тиосалицилаль- и селеносалицилальдииминатов Pd(II) и Pt(II). В рамках модели постадийного образования бислигандных металлокомплексов ML2 (M++ + (L)– → (ML)+, (ML)+ + (L)–→ ML2) изучена роль кинетического фактора при формировании транс- или цис-изомеров комплексов PdL2 и PtL2. Показано, что конкуренция транс- и цис-изомеров бисхелатных азометиновых комплексов PdL2 и PtL2 с координационными узлами MN2O2, MN2S2, MN2Se2 определяется не только энергетической предпочтительностью одной из возможных конфигураций, но и активационными барьерами реакций изомеризации продуктов, образующихся на первой стадии взаимодействия исходных реагентов.
799-806