


Том 51, № 2 (2025)
Статьи
Комплексы дибромида платины с 10-(арил)феноксарсинами: синтез, структура, люминесцентные и биологические свойства
Аннотация
Взаимодействием 10-(арил)феноксарсинов (L1 = 10-(4-толил)феноксарсин, L2 = 10-(4-фторфенил)феноксарсин, L3 = 10-(3-фторфенил)феноксарсин и L4 = 10-(2-метоксифенил)феноксарсин) с Pt(COD)Br2 получены комплексы платины(II) состава [Pt(L1–4)2Br2] (I–IV). Комплексы охарактеризованы с помощью элементного анализа, ИК-, масс-спектроскопии, спектроскопии ЯМР (1Н, 13С, 195Pt). В растворе комплексы Pt(II) представляют собой два изомера, находящихся во взаимном обмене со скоростью, промежуточной в шкале времени ЯМР. Молекулярное строение комплексов цис-II · хлороформ, транс-II, цис-IV · дихлорметан установлено с помощью РСА (CCDC № 2368769 (цис-II · хлороформ), 2368770 (транс-II), 2368771 (цис- IV · хлороформ)). Обнаружено, что дибромидные комплексы платины(II) могут кристаллизоваться как в виде цис-, так и в виде транс-изомеров. Исследование фотофизических свойств комплексов платины(II) показало, что транс-изомеры обладают эмиссией в оранжевой области спектра, тогда как цис-изомеры практически не люминесцируют. 10-(aрил)феноксарсины и их комплексы платины(II) протестированы на цитотоксичность в отношении раковых клеточных линий человека M-HeLa и HuTu 80 и гепатоцитоподобных клеток линии Сhang liver.



Роль 2-гидроксипиридина при формировании пивалатных Zn–Gd комплексов
Аннотация
Показано, что в результате реакций [Zn(Piv)2]n и [Gd(Piv)3]n или Gd(NO3)3 ∙ 6H2O с 2-гидроксипиридином (Hhp) или его 6-метилпроизводным (Hmhp) получены гетерометаллические комплексы [ZnGd(Рiv)5(Hhp)2] · 0.5H2O (I), [Zn2Gd(Рiv)6(Hhp)2NO3] ∙ 2C6H6 (II), [Zn3GdO(Рiv)7(Hmhp)2] ∙ ∙ MeCN (III) и [Zn2Gd(Рiv)6(Hmhp)2NO3] ∙ 0.5MeCN (IV) соответственно. В составе металлокарбоксилатного остова полученных комплексов, молекулы Hhp и Hmhp в форме 2-пиридона координированы атомами металлов монодентатно через атом кислорода. Найдено, что введение Et3N в реакцию с [Zn(Рiv)2]n, Gd(NO3)3 ∙ 6H2O и Hhp привело к выделению соединения [Zn4Gd2(OH)2(Рiv)6(hp)6 (Hhp)2] (V), в котором анионы 2-гидроксипиридина выполняют мостиковую функцию. Молекулярное строение комплексов I‒V установлено с помощью РСА (CCDC № 2365419–2365423).



Синтез и строение водорастворимых комплексов фумарата и сукцината меди с моноэтаноламином
Аннотация
Получены новые водорастворимые комплексы меди(II) с дикарбоновыми кислотами по реакции основного карбоната меди с янтарной и фумаровой кислотами в водной среде в условиях гетерофазного процесса при 50°С. Дополнительное введение в комплексы моноэтаноламина (МЭА) обеспечило высокую растворимость сукцината и фумарата меди. Строение комплексов [Cu(Suc) ∙ 2МЭА] ∙ ∙ Н2O и [Cu(Fum) ∙ 2МЭА] ∙ Н2O исследовано методом РСА (CCDC № 2352578 и 2352579 соответственно). Установлено, что соединения имеют полимерное строение в форме зигзагообразных цепочек.



Замещение внутреннего лиганда AsO3– в комплексе [{Re4As2(AsO)2}(CN)12]8–
Аннотация
Исследована реакция арсенидного тетраэдрического кластерного комплекса рения K8[{Re4As2 (AsO)2}(CN)12] в реакции с расплавом KF · HF. В результате реакции выделен комплекс состава K6[{Re4As2(AsO)F}(CN)12] · 3H2O · KF (I) и показано, что в ходе данного взаимодействия происходит замещение одного лиганда (µ3-AsO)3– на µ3-F–, при этом оставшиеся внутренние лиганды не затрагиваются. Фазовая чистота полученного соединения и отсутствие примесей с другим составом подтверждены с помощью РФА и масс-спектрометрии. Строение комплекса I установлено с помощью РСА (CCDC № 2362544).



Люминесцентные свойства гетерометаллических лантанидных комплексов на основе трет-бутильного β-дикетоната лития с ацетальной группой
Аннотация
Впервые получен и структурно охарактеризован (CCDC № 2364039 (I)) несимметричный β-дикетонат лития (LiL), содержащий трет-бутильный и ацетальный заместители при дикарбонильном остове. Взаимодействие функционального β-дикетоната лития с солями трехвалентных редкоземельных металлов в среде метанола приводит к гетеробиядерным комплексам состава [(LnL3)(LiL)(MeOH)] (Ln = Eu, Gd, Tb), структура которых охарактеризована методом РСА (CCDC 2364040 (II), 2364041 (III), 2364042 (IV)).



Исследование спинового состояния комплекса кобальта(II) c бис(пиразол-3-ил)пиридином с pH-чувствительными функциональными группами и его депротонированных производных
Аннотация
Взаимодействием 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридина H2L, содержащего pH-чувствительные иминогруппы, с гексагидратом перхлората кобальта и последующим добавлением 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена синтезированы комплекс кобальта(II) [Co(H2L)2](ClO4)2 (I) и его дважды депротонированный аналог [Co(HL)2]0 (II), охарактеризованные при помощи спектроскопии ЯМР, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа. Влияние депротонирования лиганда H2L под действием выбранного основания на спиновое состояние иона кобальта(II) в растворе изучено по данным in situ спектроскопии ЯМР. Показано, что комплекс I сохраняет свое высокоспиновое состояние на всем доступном в дейтерометаноле интервале температур (200–325 K) как до, так и после депротонирования всех pH-чувствительных иминогрупп. Однако его дважды депротонированная форма комплекс II · 2MeOH в кристалле (CCDC № 2351546) находится в низкоспиновом состоянии, что является первым примером pH-индуцированной стабилизации такого состояния для комплексов кобальта(II) с 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридинами.


